并评价定值的镉标不确定度

建立食品基质标准物质研制的大米方法流程。对大米粉样品中的粉中镉元素定值，并评价定值的镉标不确定度。采用微波消解-电感耦合等离子体-质谱法对样品中镉含量进行检测，准物质并评价其均匀性和长期稳定性。研制共8家实验室协作定值，大米并对定值的粉中步骤进行不确定度评估。样品的镉标均匀性和长期稳定性满足标准物质制备的要求，定值结果为（0.241±0.044）mg/kg。准物质本研究对大米粉中镉含量进行了检测、研制定值及定值不确定度分析。大米研制流程和结果符合标准物质定值的粉中要求。

重金属进入环境后，镉标经食物链传递。准物质可在生物体富集、研制吸收，并在体内沉积。长期从食物中摄取含镉物质，或可引起“骨痛病”。大米是我国重要的传统主食之一。2013年的“镉大米”事件，引起了公众对大米中镉金属残留的广泛关注。

CNAS-GL29《标准物质/标准样品定值的一般原则和统计方法》定义的标准物质/标准样品（RM），是一种或多种规定特性足够均匀和稳定的材料，已被确定其符合测量过程的预期用途的。上述用途可包括测量系统校准、测量程序评估、给其它材料赋值和质量控制。在分析质量控制领域起到了举足轻重的作用。食品安全国家抽检工作中，承检机构被要求每一次检验均随行检测相应基质的标准物质，作为内部质量控制，以保证检测结果的可靠性。

而基质标准物质均一、稳定的特性，注定了它们的研制周期长，无法量产。市场上出售的食品基质标准物质的种类暂且无法满足检验需求。且产品售罄后，补货需要重新制备、定值、评估、申报，供货周期不稳定。食品基质标准物质市场长期处于供不应求的状态。已有有能力的实验室，按照标准物质生产流程，自制标准物质使用。

食品基质标准物质按检测对象可分为营养物质基质标物和污染物基质标准物质。由于营养物质为食物本身固有的成分，可直接将食物处理混匀后定值。如水稻粉中的粗蛋白、粗淀粉及多种氨基酸；西红花中的西红花苷Ⅰ、西红花苷Ⅱ；三七总皂苷中的三七皂苷Rg1、Rb1等多种三七皂苷。污染物基质标准物质的生产工艺则更加复杂，需自行制备匹配的食品基质，然后另行添加污染物,混匀的方式生产。丁艺等调研了减肥类保健食品的常用基质，自行制备了有代表性的保健食品基质后添加减肥类非法添加药物。最终经过均匀性、稳定性考察，多加单位协作定值，制成了减肥类保健食品中多种非法添加药物的标准物质。时文春等采用饲喂的方式，给鲤鱼食用添加了氯霉素的饲料，制成氯霉素阳性鲤鱼肉样品。之后对生产的鱼肉样品考察合格后定值。

本研究采用含镉大米的阳性样品，借鉴了食品中营养物质标准物质较简单的生产方式，研制了大米中污染物镉元素的食品基质标准物质。为大米中重金属镉的日常检测和质量控制提供参考和依据。

1仪器与材料

1.1仪器

iCap-Q电感耦合等离子体-质谱仪，MARS-express微波消解仪。

1.2试剂

镉单元素标准溶液（CGCD1，1 000 mg/L）、铑单元素标准溶液（CGGHN1，1 000 mg/L）、硝酸（优级纯）；水为超纯水。

1.3材料

大米粉为实验室自制，采用镉元素阳性大米制成，无需另行添加。

将大米研磨后过18目筛，放入烘箱70℃烘干。以过筛的方式将整批大米粉混合6次，控制操作间相对湿度低于60%。混合后，分装入棕色玻璃瓶，每瓶10 g。

2方法与结果

2.1实验部分

2.1.1对照品溶液的制备

精密移取镉标准溶液1 mL至100 mL容量瓶，以5%硝酸溶液定容至刻度，为标准溶液储备液。将镉储备液用5%硝酸溶液逐级稀释，配制成含镉1.00、5.00、10.0、50.0、100μg/L的五个浓度梯度对照品溶液。

2.1.2供试品溶液的制备

称取试样约0.5 g于聚四氟乙烯内罐，加硝酸5 mL，置于赶酸器上100℃预消解半小时。冷却后盖好内盖，旋紧塞子，放入微波消解仪中。室温～180℃保持半小时，冷却。用超纯水将消解液洗入25 mL容量瓶中，少量多次洗涤罐，洗液合并于容量瓶中并定容至刻度，混匀备用。同时做试剂空白。

2.1.3仪器检测

采用电感耦合等离子体-质谱检测（以下简称ICP-MS）。仪器条件：射频功率：1550 W；等离子体氩气流速：14 L/min；雾化器氩气流速：1 mL/min；采样深度：5 mm；雾化器：Barbinton；雾化室温度：4℃；采样锥与截取锥类型：镍锥；扫描模式：碰撞反应模式。

将2.1.1、2.1.2中溶液依次引入ICP-MS进行检测。镉定量同位素m/z为111。采用内标法进行实时校正，内标溶液为10μg/L铑（103Rh）溶液。

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